Le Palais Chigi Piccolomini alla Postierla se trouve dans le centre historique de Sienne. Le Palais date de la seconde moitié du XVIe siècle et a été réalisé par Bartolomeo Neroni, dit il Riccio. La Postierla est l'ancienne Porta Oria dans le premier rempart, intégrée ultérieurement dans le palais lors de son agrandissement au début du XIIIe siècle.
Il est encore possible d'observer les armoiries Chigi della Rovere et les armoiries des Piccolomini. Le Palais a été réalisé sur commande de Scipione di Cristofano Chigi au début du XVIe siècle.
Les décorations du premier et du deuxième étage, encore présentes, se déploient dans un salon central avec des frises en stuc. La riche décoration en stuc et en fresque a été commandée par Scipione aux maîtres Marcello Sparti d'Urbino (stucateur) et Bernard van Rantwijck (peintre). Les sujets des décorations concernent des éléments mythologiques, allégoriques et bibliques.
Aujourd'hui à l'intérieur du palais se trouvent la photothèque, les archives générales, les archives de restauration, les archives Brandi et la bibliothèque.